物理化学-复习资料
一、单项选择题
1、下面说法错误的是(A)
(A)系统的同一状态可具有不同的体积 (B)系统的不同状态可具有相同的体积
(C)系统的状态改变了,可能所有的状态函数都要发生改变 (D)系统的某一状态改变了,其状态必定发生改变
2、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则(B)
(A)可以从同一始态出发达到同一终态。 (B)不可以达到同一终态。
(C)不能确定以上A、B中哪一种正确。 (D)可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定
3、下述说法何者确( C )
(A)水的生成热即是氧气的燃烧热 (B)水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热
(C)水的生成热即是氢气的燃烧热 (D)水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热
4、反应2A+B=C中,反应物A从6mol变到2mol,则反应进度为( D )
(A)1mol (B)-2mol (C)4mol (D)2mol
5、苯和甲苯在恒温恒压条件下混合形成理想液体混合物,
其△mixS… ( A ) (A) >0 (B) <0 (C) =0 (D)0
6、在刚性的密闭容器中,有下列理想气体反应达到平衡A(g)+2 B(g) C(g),若在恒温下加入一定惰性气体,则平衡将( C ) (A) 向右移动 (B) 向左移动 (C) 不移动 (D) 无法确定
7、 纯水的凝固点为Tf*,沸点为Tb*,食盐稀溶液的凝固点为Tf,沸点为Tb 则( A )
(A) Tf*>Tf,Tb*<Tb (B) Tf*<Tf,Tb*>Tb (C) Tf*>Tf,Tb*>Tb (D) Tf*<Tf,Tb*<Tb
8、反应A=2B在温度T时的速率方程为,则此反应的半衰期为 ( B )
(A) ln2/kB (B) 21n2/kB (C) kBln2 (D) 2kB ln2
9、下列各式哪一个是对化学势的正确表示( B )
(A) (B)
(C) (D)
10、在讨论稀溶液的蒸气压降低规律时,溶质必须是( C )
(A) 挥发性物质 (B) 电解质 (C) 非挥发性物质 (D) 气体物质
11、在732K时反应NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g)的△rGmy为-20.8kJ· mol-1,△rHmy为154kJ·mol-1,则反应的△rSmy为( A ) (A)239J·K-1·mol-1 (B) 0.239J·K-1·mol-1 (C) 182J·K-1·mol-1 (D) 0.182J·K-1·mol-1
12、已知温度为T时反应H2O(g) = H2(g)+1/2O2(g) 的K1q和反应( C )
CO2(g) = CO(g)+1/2 O2 (g)的K2q,则反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的Kq为
(A) K =K1q+K2q (B) Kq =K1q×K2q (C) Kq =K1q/K2q (D) Kq =K2q/K1q
13、在相图上,当系统处于下列哪一点时只存在一个相( C )
(A)恒沸点 (B) 熔点 (C) 临界点 (D) 低共熔点
14、一球形肥皂泡半径为r,肥皂水溶液的表面张力为,则泡内的附加压力为( D )
(A) (B)
(C)
(D)
15、在、
两相中都含有A和B两种物质,当达到相平衡时 ( B )
(A) (B)
(C) (D)
二、填空题
1、理想气体在定温下向真空膨胀,
ΔU = 0,ΔH = 0,W = 0,ΔS > 0
(填>、< 或 = 符号)
2、已知18℃时,Ba(OH)2、BaCl2、NH4Cl溶液的极限摩尔电导率分别为、
、
,那么18℃时NH4OH的
。
3、NH4HS(s) 和任意量的 NH3(g) 及 H2S(g) 达平衡时有C= 2 ,P= 2 ,F= 2 。
4、对于含0.5mol乙醇和0.5mol水的溶液体积为V,已知水的偏摩尔体积为V水,则乙醇的偏摩尔体积V乙醇为___2V-V水___。
5、表面张力随温度升高而 减小 。(选填增大、不变、减小),当液体到临界温度时,表面张力等于 零 。
三、计算题
1.1mol 理想气体从300K,100kPa下等压加热到600K,求此过程的Q、W、△U、△H、△S、△G。已知此理想气体300K时的Smq=150.0J·K-1·mol-1,Cp,m=30.0 J·K-1·mol-1。
解:
W=-p(V2-V1) = nR(T1-T2)
=1×8.314×(300-600)
= -2494.2J
DU= nCV,m (T2-T1)
=1×(30.00-8.314)×(600-300)
= 6506J
DH= nCp,m (T2-T1)
=1×30.00×(600-300)
= 9000J
Qp= DH =9000J
DS = nCp,m ln(T2/T1)
=1×30.00×ln(600/300)
= 20.79J·K-1·mol-1
由 Smq(600K)=Smq(300K)+DS
=(150.0+20.79)
=170.79J·K-1·mol-1
DTS =n(T2S2-T1S1)
=1×(600×170.79-300×150.0)
=57474J
DG= DH-DTS
=9000-57474
=-48474J
2、乙醇和甲醇组成理想混合物,在293K时纯乙醇的饱和蒸气压为5933Pa,纯甲醇的饱和蒸气压为11826Pa。已知甲醇和乙醇的相对分子质量为32和46。(1) 计算甲醇和乙醇各100g所组成的混合物中,乙醇的物质的量分数x乙 ;
(2) 求混合物的总蒸气压p总与两物质的分压p甲、p乙 (Pa) ;
(3) 求甲醇在气相中的物质的量分数y甲。
解:
(1) nA=100/32=3.125mol, n乙=100/46=2.17mol,
x乙= n乙 /( n甲+ n乙)= 2.17/(3.125+2.17)= 0.41
(2)理想液态混合物,使用拉乌尔定律:
P甲= p甲*×x甲=11826×(1-0.41)= 6977Pa;
p乙= p乙*×x乙=5933×0.41=2433Pa…
p总=p甲+ p乙=6977Pa+2433kPa=9410Pa
(3)根据分压定律,可求出气相中甲醇的物质的量分数
y甲=p甲/p总=6977/9410=0.7414
3、有一电池可用表示为:Cu(s)|Cu(Ac)2(a =1)|AgAc(s)|Ag(s)
已知298K时,该电池的电动势E1y=0.372V,308K时, E2y=0.374V。设该电池电动势的温度系数为常数。
(1)写出电极反应及电池反应(以电子转移数z=2计);
(2)计算298K时该电池反应的ΔrGmy, ΔrSmy, ΔrHmy,以及电池恒温放电时的可逆热Qr,,m。
解
(1) 负极(阳极):Cu - 2e -→Cu2+
正极(阴极):2AgAc+ 2e -→2Ag+2Ac-
电池反应:Cu + 2AgAc→2Ag+2Ac-)+Cu2+
(2)ΔrGmy = -zFE1y = -2×96500×0.372 = -71.796 kJ·mol-1
若F=96485 则为-71.785kJ·mol-1
由于温度系数为常数,
ΔrSmy = zF =2×96500×
=38.6 J·K-1·mol-1
ΔrHmy=ΔrGmy+TΔrSmy=-60.29 kJ·mol-1
Qr,m= TΔrSmy=298×38.6=11.502 kJ·mol-1
4、用丁烯脱氢制丁二烯的反应如下:反应过程中通入水蒸气,丁烯与水蒸气的摩尔比为1;15,操作压力为2.0×105 Pa。已知298.15K下数据:
|
(A)丁烯(g) |
(B)丁二烯(g) |
ΔfHmy(kJ·mol-1) |
-0.13 |
110.16 |
ΔfGm y(kJ·mol-1) |
71.29 |
150.67 |
(1)计算298.15K时反应的、
和
。
(2)问在什么温度下丁烯的平衡转化率为40%。假设反应热效应和过程熵变不随温度变化,气体视为理想气体。(设丁烯初始物质的量为1mol)
解:
(1)
(2)
t=0 1mol 0 mol 0 mol 15mol
t (1-x) mol x mol x mol 15mol
总物质的量 (16+x) mol
5、65 ºC时N2O5气相分解的速率常数为0.292min-1,活化能为103.3kJ·mol-1,求80 ºC时的速率常数k及半衰期t1/2。
解:
解:根据Arrhenius公式
根据k的单位,该反应为一级反应
6、下图为定压的As-Pb 相图,试从相图:
(1)推测w(Pb)为0 ,0.30,0.60,0.98 和 1.00的熔融物冷却时步冷曲线的形状;
(2)写出含w(Pb)= 0.60 的熔融物在冷却过程中相的变化;
(3)从图上找出由100g固态砷与200g w(Pb)= 0.60的溶液平衡的系统的表示点,并说明系统的组成。
解:
(1)步冷曲线如图:
每条步冷曲线1分,共5分
(2)w(Pb)= 0.60 的熔融物冷却到约560 °C时析出固体As,
冷却曲线发生转折,液相组成由h向e 移动,当冷却到约288 °C时,As,Pb以低共熔物比例同时析出,系统三相共存,冷却曲线水平,
溶液干涸后,系统温度继续下降;
(3)设系统组成为x,根据杠杆规则,
W= 0.4 ,
系统点O点w(Pb)= 0.40